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<!DOCTYPE html>

<title>Alpha-Effekt</title>

</head>

<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Alpha-Effekt</span></h1>

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</div>

<div id="mw-content-text" class="mw-body-content mw-content-ltr" lang="de" dir="ltr"><div class="mw-content-ltr mw-parser-output" lang="de" dir="ltr"><p>Der <b>Alpha-Effekt</b> (<b>α-Effekt</b>) beschreibt die erhöhte <a href="Nucleophilie" class="mw-redirect" title="Nucleophilie">Nucleophilie</a> eines <a href="Molek%C3%BCl" title="Molekül">Moleküls</a> durch die Präsenz eines nahestehenden <a href="Freies_Elektronenpaar" title="Freies Elektronenpaar">freien Elektronenpaars</a>.<sup id="cite_ref-1" class="reference"><a href="#cite_note-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Das Molekül zeigt nicht notwendigerweise eine erhöhte <a href="Basizit%C3%A4t" title="Basizität">Basizität</a>, verglichen mit einem ähnlichen Molekül ohne den nahestehenden Elektronendonor. Der α-Effekt kann durch verschiedene theoretische Erklärungen begründet werden, wobei bisher jedoch nicht klar ist, welcher Ansatz den Effekt am besten erklärt.

</p><p>Der Effekt wurde zuerst von <a href="William_Jencks" title="William Jencks">Jencks</a> und Carriuolo in einer Serie von Experimenten zur <a href="Kinetik_(Chemie)" title="Kinetik (Chemie)">Kinetik</a> der Reaktion des <a href="Ester" title="Ester">Esters</a> <i>p</i>-Nitrophenylacetat mit einer Reihe von Nucleophilen beobachtet.<sup id="cite_ref-2" class="reference"><a href="#cite_note-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup><sup id="cite_ref-3" class="reference"><a href="#cite_note-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Nucleophile, wie das <a href="Fluorid" class="mw-redirect" title="Fluorid">Fluorid</a>-<a href="Anion" title="Anion">Anion</a>, <a href="Pyridin" title="Pyridin">Pyridin</a> oder <a href="Ethylendiamin" title="Ethylendiamin">Ethylendiamin</a>, reagierten wie erwartet entsprechend ihrer durch den <a href="PKa" class="mw-redirect" title="PKa">pK<sub>a</sub>-Wert</a> angegebene Basizität. Andere Ionen, wie z. B. <a href="Hydroxylamin" title="Hydroxylamin">Hydroxylamin</a>, das <a href="Hypochlorite" title="Hypochlorite">Hypochlorit-Anion</a> oder das <a href="Hydroperoxide" title="Hydroperoxide">Hydroperoxid-Anion</a>, reagierten allerdings deutlich schneller als erwartet.

</p><p>1962 benannten Edwards und Pearson diesen Effekt als „α-Effekt“. Sie schlugen vor, dass dieser Effekt durch eine Stabilisierung des <a href="%C3%9Cbergangszustand" title="Übergangszustand">Übergangszustands</a> (ÜZ) verursacht werden könnte: Beim Eintreten in den ÜZ bewegt sich das freie Elektronenpaar vom Nucleus weg und verursacht so eine positive <a href="Partialladung" title="Partialladung">Partialladung</a>, welche durch ein nahestehendes freies Elektronenpaar stabilisiert werden kann, wie es zum Beispiel in <a href="Carbokation" title="Carbokation">Carbokationen</a> auftritt.<sup id="cite_ref-4" class="reference"><a href="#cite_note-4"><span class="cite-bracket">[</span>4<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p><p>Der α-Effekt ist auch unvoraussagbar vom Lösungsmittel abhängig: Er kann stärker oder schwächer werden, oder sogar Maxima durchschreiten.<sup id="cite_ref-5" class="reference"><a href="#cite_note-5"><span class="cite-bracket">[</span>5<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Literatur">Literatur</h2></div>

<ul><li>Michael B. Smith, <i>March’s Advanced Organic Chemistry</i>, 7. Auflage, Wiley, Hoboken, New Jersey 2013, S. 430–431.</li></ul>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

/* start https://de.wikipedia.org/ */

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/* end https://de.wikipedia.org/ */

</style><a rel="nofollow" class="external text" href="https://web.archive.org/web/20060721175239/http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/react3.htm"><i>Chemical Reactivity.</i></a> (<span class="webarchiv-memento"><a href="Webarchivierung#Begrifflichkeiten" title="Webarchivierung">Memento</a></span> vom 21. Juli 2006 im <i><a href="Internet_Archive" title="Internet Archive">Internet Archive</a></i>) 14. Juli 2006. Michigan State University. 27. Juli 2006.</span>

</li>

<li id="cite_note-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-2">↑</a></span> <span class="reference-text">William P. Jencks, Joan Carriuolo: <cite style="font-style:italic">Reactivity of Nucleophilic Reagents toward Esters</cite>. In: <cite style="font-style:italic">Journal of the American Chemical Society</cite>. <span style="white-space:nowrap">Band<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>82</span>, <span style="white-space:nowrap">Nr.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>7</span>, 1. April 1960, <a href="Internationale_Standardnummer_f%C3%BCr_fortlaufende_Sammelwerke" title="Internationale Standardnummer für fortlaufende Sammelwerke">ISSN</a> <span style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://zdb-katalog.de/list.xhtml?t=iss%3D%220002-7863%22&key=cql">0002-7863</a></span>, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>1778–1786</span>, <span style="white-space:nowrap">hier S. 1778.</span>, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/ja01492a058">10.1021/ja01492a058</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Alpha-Effekt&rft.atitle=Reactivity+of+Nucleophilic+Reagents+toward+Esters&rft.au=William+P.+Jencks%2C+Joan+Carriuolo&rft.date=1960-04-01&rft.doi=10.1021%2Fja01492a058&rft.genre=journal&rft.issn=0002-7863&rft.issue=7&rft.jtitle=Journal+of+the+American+Chemical+Society&rft.pages=1778-1786&rft.volume=82" style="display:none"> </span></span>

</li>

<li id="cite_note-3"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-3">↑</a></span> <span class="reference-text">William P. Jencks, Joan Carriuolo: <cite style="font-style:italic">General Base Catalysis of the Aminolysis of Phenyl Acetate1</cite>. In: <cite style="font-style:italic">Journal of the American Chemical Society</cite>. <span style="white-space:nowrap">Band<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>82</span>, <span style="white-space:nowrap">Nr.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>3</span>, 1. Februar 1960, <a href="Internationale_Standardnummer_f%C3%BCr_fortlaufende_Sammelwerke" title="Internationale Standardnummer für fortlaufende Sammelwerke">ISSN</a> <span style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://zdb-katalog.de/list.xhtml?t=iss%3D%220002-7863%22&key=cql">0002-7863</a></span>, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>675–681</span>, <span style="white-space:nowrap">hier S. 675</span>, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/ja01488a044">10.1021/ja01488a044</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Alpha-Effekt&rft.atitle=General+Base+Catalysis+of+the+Aminolysis+of+Phenyl+Acetate1&rft.au=William+P.+Jencks%2C+Joan+Carriuolo&rft.date=1960-02-01&rft.doi=10.1021%2Fja01488a044&rft.genre=journal&rft.issn=0002-7863&rft.issue=3&rft.jtitle=Journal+of+the+American+Chemical+Society&rft.pages=675-681&rft.volume=82" style="display:none"> </span></span>

</li>

<li id="cite_note-4"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-4">↑</a></span> <span class="reference-text">John O. Edwards, Ralph G. Pearson: <cite style="font-style:italic">The Factors Determining Nucleophilic Reactivities</cite>. In: <cite style="font-style:italic">Journal of the American Chemical Society</cite>. <span style="white-space:nowrap">Band<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>84</span>, <span style="white-space:nowrap">Nr.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>1</span>, 1. Januar 1962, <a href="Internationale_Standardnummer_f%C3%BCr_fortlaufende_Sammelwerke" title="Internationale Standardnummer für fortlaufende Sammelwerke">ISSN</a> <span style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://zdb-katalog.de/list.xhtml?t=iss%3D%220002-7863%22&key=cql">0002-7863</a></span>, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>16–24</span>, <span style="white-space:nowrap">hier S. 16.</span>, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/ja00860a005">10.1021/ja00860a005</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Alpha-Effekt&rft.atitle=The+Factors+Determining+Nucleophilic+Reactivities&rft.au=John+O.+Edwards%2C+Ralph+G.+Pearson&rft.date=1962-01-01&rft.doi=10.1021%2Fja00860a005&rft.genre=journal&rft.issn=0002-7863&rft.issue=1&rft.jtitle=Journal+of+the+American+Chemical+Society&rft.pages=16-24&rft.volume=84" style="display:none"> </span></span>

</li>

<li id="cite_note-5"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-5">↑</a></span> <span class="reference-text">Erwin Buncel, Ik-Hwan Um: <cite style="font-style:italic">The α-effect and its modulation by solvent</cite>. In: <cite style="font-style:italic">Tetrahedron</cite>. <span style="white-space:nowrap">Band<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>60</span>, <span style="white-space:nowrap">Nr.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>36</span>, 30. August 2004, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>7801–7825</span>, <span style="white-space:nowrap">hier S. 7801</span>, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1016/j.tet.2004.05.006">10.1016/j.tet.2004.05.006</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Alpha-Effekt&rft.atitle=The+%CE%B1-effect+and+its+modulation+by+solvent&rft.au=Erwin+Buncel%2C+Ik-Hwan+Um&rft.date=2004-08-30&rft.doi=10.1016%2Fj.tet.2004.05.006&rft.genre=journal&rft.issue=36&rft.jtitle=Tetrahedron&rft.pages=7801-7825&rft.volume=60" style="display:none"> </span></span>

</li>

</ol></div><div><div class="zim-footer">

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